C6 ble presentert på den 75ende Salon international de l'automobile de Genève, som fant sted fra 3. til 13. mars 2005, mer enn fem år efter at forgjengeren XM gikk ut av produksjon. Lanseringen av C6 fant imidlertid sted 16. november 2005.

Den 19. desember 2012 trillet den siste bilen ut fra fabrikken i Rennes-La Janais (Ille-et-Vilaine). I denne syvårs-perioden ble det produsert bare 23 384 eksemplarer.

C6 ble tegnet av Jean-Pierre Plouet, og idéen var å gjenskape en stor personbil i klasse med Citroëns tidligere modeller, DS, SM, CX. De rene linjene, med en original hekk og konkav form på bakvinduet ble beundret, sterkt inspirert av CX. Men C6 ble likevel hurtig kritisert for sin svake motor i forhold til hva man forventet i denne klassen. Stillet opp mot konkurrentene, ble dens pris også for drøy, og publikum valgte de tyske modellene.

Allerede efter to års produksjon var salget av denne vaisseau amiral de Citroën nærmest døden nær med bare 922 solgte eksemplarer i 2011 og rundt 500 gjennom 2012. Det ble i praksis en tilbuds-politikk på nasjonalt nivå, som dog Citroën selv tilbakeviser. Katalogprisen som startet på 57 450 €, kunne enkelte ganger komme ned i 30 000 € (kilde: autoplus.fr).

Citroën C6 ble den offisielle statsbilen i den femte republikk, sammen med Peugeot 607 og Renault Vel Satis. Særlig ble C6 benyttet av presidentene Jacques Chirac og Nicolas Sarkozy.

Det skilles på Phase 1 for perioden 2005-2010 og Phase 2 for perioden 2010-2012. Endringen har å gjøre med ny generasjon motor, hvor euro4 ble erstattet av euro5. Den gamle 2,7 hdi motoren på 204 hk ble i anledningen erstattet av en 3,0 hdi med 241 hk. Disse motorene benyttes for øvrig også i Ranger Rover m.fl.

Citroën C6 har sitt navn fra en førkrigs-modell og sine linjer fra konseptbilen C6 Lignage i 1999.

Det ble opprindelig busjettert med en produksjon på 30 000 eksemplarer årlig, men som ovenfor nevnt, ble likevel antall produserte biler gjennom alle 7 årene bare 23 384.
Produksjonstallene pr. år er som følger:
Phase 1: 2005: 400, 2006: 7 100, 2007: 7 600, 2008: 2 800, 2009: 2 000,
Phase 2: 2010: 1 100, 2011: 1 029, 2012: 1 355

Efter C6 har Citroën ikke hatt noen modell i denne klassen. Men det ligger an til at en ny C6 vil komme i 2021.